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植物性天然高分子胶粘剂解读
2012-05-28 10:32:54   作者:   来源:   评论:0 点击:

  (1)淀粉

  a.非改性淀粉

  来源或制备谷物或植物块茎经酸水浸泡,粉碎,去除蛋白质,干燥等而制得。以玉米淀粉为例,制备过程如下:

  玉米在50℃的亚硫酸水溶液中浸泡50~60小时→脱坯芽→分去上层坯芽→粉碎→过筛去玉米皮→离心分去蛋白质→干燥→成品。

  小麦淀粉、木薯淀粉、土豆淀粉和橡子淀粉等的制法与上述相同。在北美以玉米淀粉为主,在西欧以小麦淀粉为主,在南美以木薯淀粉为主,在我国则兼备玉米和小麦淀粉。

  性质淀粉是一种多醣,其化学组成与纤维素相似。两者的区别仅在于碳原予上的羟基构象不同。淀粉不溶于冷水。与水共热至60℃时可变为胶体溶液--糊化。淀粉中的直链淀粉占l0~20%,可溶于热水。其余的80~90%为支链淀粉。淀粉以酸或酶分解,逐渐转变为可溶性淀粉、糊精、葡萄糖和麦芽糖等。有吸湿性,商品的含水量为10~20%。淀粉水溶液的粘度和流变性等随着种类而异。

  应用与工艺由淀粉生产胶粘剂的方法一般为碱糊法。将淀粉与水和烧碱在40℃共热搅拌而制成。

  由非改性淀粉制备胶粘剂时,除了加碱以外,尚加入增稠剂--硼砂,以提高初粘力和降低固含量。并加入甲醛或苯酚的衍生物作为防霉剂。下面的瓦楞纸箱用胶粘剂便是此类胶粘剂的典型例子。

  先往第一混合器a.加入50加仑水,加热至100°F,b.加入80磅玉米淀粉,搅拌直至成为悬浮体。再C.加入15磅已溶于3加仑水中的碳酸钠。d.加热至l60°F,并在搅拌下保温l5分钟。最后e.加入60加仑冷水。

  往第二混合器先后a.加入165加仑水,b.15磅硼砂,C.520磅玉米淀粉。之后慢慢地d.往第一混合器中滴加已制备好的产物。e.加入1夸脱(0.946升)甲醛水溶液。f.在检验粘度之前搅拌15分钟。

  浆糊:国内是以小麦淀粉在55~60℃水中糊化,再加入防霉剂--甲醛水溶液或苯酚及其衍生物而制得。浆糊主要用作办公纸张的粘合剂。当作为瓦楞纸箱用胶粘剂时,可通过刮浆机连续涂胶。此外,浆糊尚用于标签粘贴和服装制作粘贴用胶。

  在淀粉胶粘剂中加入粘土作为增容剂及改进剂具有很大的经济意义和技术意义(U.S.P.3804653)。

  效果与实用价值尽管碱糊法淀粉胶制备方便,但由于流动性差,粘合效果亦较差,故使用面不广。因此。在大多数场合中均采用.改性淀粉胶粘剂。

  未改性淀粉具有价廉和来源容易等优点。由于与纤维素的结构十分相似,故粘合纸张的效果很好。

  商品与规格小麦淀粉和橡籽淀粉:上海淀粉二厂等生产

  玉米淀粉:上海淀粉四厂等生产。

  浆糊:上海墨水厂等生产,浓度为波美度l0°。

  b.改性淀粉

  (a)糊精

  来源或制备糊精比非改性淀粉更适于作胶粘剂。糊精主要有三种类型:白糊精、黄糊精和英国糊精胶。白糊精和黄糊精均系淀粉经加热酸催化而制得,但前者的加热温度较低,而酸用量较多。英国糊精胶则是淀粉通过高温烘焙而制得。国产白糊精是以玉米淀粉加硝酸烘焙制得;而黄糊精是以玉米淀粉加盐酸烘焙制得。糊精尚可由淀粉与口一淀粉酶作用而成。

  由淀粉转化为糊精的机理是非常复杂的。主要经历了水解开裂,分子重排和聚合等。

  性质糊精没有一定的分子式,是无定形粉末。能溶于温水,易溶于热水,不溶于醇。黄糊精较白糊精易溶解于水中。黄糊精和白糊精在冷水中的溶解度可分别达到90%和70%。白糊精具有低固体含量和高粘度的特点,与淀粉最为接近。糊精可用增塑剂、碱和溶剂等进行改性。

  应用与工艺糊精经热水溶解并加入防霉剂(苯酚或甲醛水溶液)便制成可直接使用的胶粘剂。黄糊精胶具有快速干燥的特点,适于纸板筒的快速密封和适于作为纸管制备的胶粘剂;也作为翻砂及印染用胶。白糊精胶适用于瓦楞纸箱封口和作为层压纸的胶粘剂。糊精胶也可作为办公和标签用胶粘剂。

  由糊精与硼砂一起蒸煮,然后加少许苏打,则可以制得适于在冷水中溶解的糊精胶。

  糊精胶适于手工或机械刮涂上胶,胶层厚度可通过调节胶液浓度和涂胶次数来实现。

  效果与实用价值糊精胶具有价廉,性能稳定和具有防潮耐水性能的特点,是改性淀粉胶的一种主要类型,用途广泛。

  商品与规格黄糊精与白糊精由上海葡萄糖厂等生产。白糊精按其在20℃水中的溶解度分50~60%,61~70%和71%以上等三种规格。

  (b)氧化淀粉

  来源或制备氧化淀粉分为干法和湿法两类。淀粉被氧化的结果是使淀粉分子的葡萄糖甙键断裂,并引进了羰基、醛基和羧基。干法氧化淀粉是由粒状淀粉与次氯酸钠反应而得,故也常称为"氯化"。湿法氧化淀粉的氧化剂通常采用过氧化氢。湿法氧化淀粉生产的典型方法如下。

  在400公斤60℃的热水中加入l00公斤玉米淀粉,在搅拌下加入800毫升过氧化氢。加入24公斤氢氧化钠,并加热至65℃。经l.5小时后加入200公斤60℃的水稀释。加入6公斤经适量热水溶解的硼砂。加入l00公斤冷水使胶温为60℃,测定胶温和流速后出料。

  性质氧化淀粉具有醛基,从而有良好的防霉及防腐能力,这是未改性淀粉所不能比拟的。而羧基的引入,又使之具有良好的蒸煮稳定性、分散稳定性和具有良好的冷流性和粘结能力。

  应用与工艺干法氧化淀粉几乎局限于用作糊精胶的增稠剂。当单独使用干法淀粉作为纸张的胶粘剂时,需加入氢氧化钠和硼砂以进行调配。湿法氧化淀粉在纸箱制造用的瓦楞纸生产中大量采用,以代替传统的泡花碱,是目前国内瓦楞纸板用主要胶粘剂。

  在瓦楞纸生产中,均通过机械连续刮胶,并进行连续干燥。目前更倾向于采用微波与远红外加热干燥。

  在氧化淀粉中加入脲醛树脂可提高其耐水性。而加入1%的五氯苯酚或硫酸氢钠,可改进其难熔性。

  效果与实用价值湿法玉米氧化淀粉胶是目前瓦楞纸箱生产中最受重视的胶粘剂品种,与泡花碱相比,具有粘接力高,防潮性好等优点。虽则价廉,但来源于粮食,故使用受到局限。

  干法氧化淀粉,国外也有称为糊精的,其实用价值与糊精相近。

  商品与规格湿法氧化淀粉均由各纸箱厂自制自用。干法氧化淀粉商品甚少。

  (C)磷酯淀粉

  来源或制备小麦淀粉与磷酸反应,使之部分交联而制得。

  性质由于发生部分交联,故提高了粘稠度。贮存稳定(较未改性淀粉的贮存期长)。防潮与防霉性能提高。胶粘剂层可耐高低温交变。

  应用与工艺作为糊墙纸或墙布的胶粘剂,以及作为需经冷冻的食品包装盒胶粘剂。可以单用,亦可与合成水基胶粘剂并用。

  效果与实用价值在上述应用方面均令人满意。所粘合的纸盒经-15℃和室温交变五次后仍可保持原有强度,可见特别适于作为冷冻保存的食品包装纸盒胶粘剂。

  商品与规格由上海淀粉二厂生产单一规格的产品。

  (2)纤维素胶粘剂

  由于天然纤维素纸的成分与纤维素的成分相同,故对纸张的粘合效果很好。纤维素胶粘剂主要来源于棉绒纤维。由纤维素制取胶粘剂是通过使部分羟基反应而制得的衍生物。游离羟基的存在是必要的,以保证胶粘剂有良好的溶解性能。

  a.硝酸纤维素、醋酸丁酸纤维素和甲基(乙基)纤维素

  来源或制备硝酸纤维素是由纤维素在硝酸、硫酸和水的混合液中硝化而制得。醋酸丁酸纤维素是纤维素经醋酸(或丁酸)处理后,与丁酸、丁酐、醋酸和酸酐的混合液在催化剂(硫酸)的存在下,进行混合酯化,经水解、沉淀和洗涤而制得。甲基(或乙基)纤维素是出氢氧化钠,氯甲烷(氯乙烷)和纤维素反应而制得。

  性质硝酸纤维素为白色固体,易燃。醋酸丁酸纤维素抗湿性好,耐光耐寒,可在100℃以下连续使用。甲基纤维素可溶于水中。乙基纤维素为白色纤维,不易燃,吸湿性小,耐寒性好。

  应用与工艺虽然硝酸纤维素用作纸张的胶粘剂是理想的,但由于易燃和价昂,故应用有限。醋酸丁酸纤维素主要用作为醋酸纤维与纸张之间的热封以及作为纸张的涂料。甲基纤维素在纸张租纸板生产中广泛地用作为浆料或涂料,以防止墨水的载色剂、涂料或蜡等的渗漏。

  商品与规格硝酸纤维素的含氮量宜为11.2~11.6%。醋酸丁酸钎维素的适宜分子量为30,000。

  硝酸纤维素由泸州化工厂等生产。醋酸丁酸纤维素由无锡化工研究所生产。乙基纤维素由泸州化工厂与无锡化工研究所试生产。

  b.羧甲基纤维素(C.M.C.)

  来源或制备通常为羧甲基纤维素钠,是羧甲基钠取代了纤维素的葡萄糖结构单元中羟甲基上的羟基氢原子而生成的产物。先用氢氧化钠水溶液和α-纤维素(工业上多采用棉绒纤维)制得碱纤维素,再与一氯醋酸或一氯醋酸钠作用而发生醚化反应(在碱性介质中)以制取粗制品。再经中和、洗涤、干燥与粉碎而得精制品。

  性质C.M.C.为无味无毒之白色粉末,易溶于水,保存稳定。溶液为中性或微碱性。

  应用与工艺C.M.C.用途广泛。包括作纸箱纸盒封口胶粘剂;作为纸箱生产中的瓦楞纸的拼接用胶粘剂,作为办公用浆糊以代替糊精。其水溶液的粘度可以任意调节。可用机械或手工进行涂胶操作。

  用C.M.C.水溶液通过上浆机或兰辊压延机对纸张上浆,可改善纸张的印刷

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