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复合用胶粘剂的卫生及解决方案
2013-10-07 13:43:08   作者:   来源:   评论:0 点击:

 

  随着现代零售模式的不断发展以及人们对方便、美观、经济的包装食品越来越大的需求,复合软包装已成为包装食品的主要包装方式,其增长速度也大大超过了其它的包装材料。当软包装渐渐成为食品包装材料的主角,尤其是整个社会对食品安全的关注度日益提高的时候,复合软包装的卫生性问题也就越来越成了大家关注的问题。我国针对软包装卫生生的相关标准大致如下:

  1.国家标准 GB/T10004-1998 耐蒸煮复合膜、袋; GB/T10005-1998 双向拉伸聚丙烯(BOPP)/低密度聚乙烯(LDPE)复合膜、袋。 2.行业标准 包装行业BB/T0003-94 耐高温蒸煮袋; 轻工行业QB/1871-93 双向拉伸尼龙(BONY)/低密度聚乙烯(LDPE)复合摸、袋;QB/T219796 榨菜包装用复合膜、袋; 医药行业YY0236-1996 药品包装用复合膜(通则)。 3.产品卫生标准 GB9683-1988 复合食品包装袋卫生标准; GB9685-1994 食品容器、包装材料用助剂使用标准; GB9687-1988 食品包装材料用聚乙烯成型品使用标准; GB9688-1988 食品包装材料用聚丙烯成型品使用标准; GB13113-1994 食品容器及包装材料用聚对苯二甲酸乙醇酯成型品。 4.原材料标准 GB/T4456-1996 包装用聚乙烯吹塑薄膜; GB/T10003-1996 通用型双向拉伸聚丙烯薄膜; GB/T10805-89 食品包装用硬质聚氯乙烯薄膜; GB/T15266-95 食品包装用聚氯乙烯硬片、膜; 081231-91 液体包装用聚乙烯吹塑薄膜; OB/T1125-91 未拉伸聚乙烯、聚丙烯薄膜; OB/T1260-91 软聚氯乙烯复合薄膜; 0B/T15267-94 食品包装用压延聚氯乙烯(PVC)硬片、膜; OB/T2024-1994 凹版复合塑料薄膜油墨。

  虽然如此,国家尚无对食品包装材料卫生性能制定统一规范,而且上述标准中对许多项目尚未提出具体量化的指标要求,这些都给包装企业以及食品厂家的遵循及检验带来较大的困难。除了薄膜材料和油墨外,复合用胶粘剂的卫生安全性是包装食品安全的重要因素之一。而这里,我们将就主要的两个粘合剂可能对食品产生污染的情况做分析,并提供一些解决方案。当然包装厂商及食品厂家在生产及供应环节中要注意的问题还有很多。

  溶剂残留问题:正引起越来越多的关注 目前,复合用粘合剂对食品卫生安全性带来的问题还是很多的,由于2005 年中央电视台《每周质量报告》对不合格软包装的曝光,溶剂残留问题引起了软包装厂商、食品厂商乃至消费者的普遍关注。目前在软包装复合中最常用的是溶剂型聚氨酯胶。其溶剂应该是高纯度的醋酸乙酯,但有的生产供应商可能使用回收的不纯净的醋酸乙酯,其中杂质含量多,更有个别的生产厂商会掺入一些甲苯进去以降低成本,甚至一些包材生产厂还采用以甲苯、二甲苯为溶剂的单组份压敏胶,这就更具潜在危害了,也是国家法规明令禁止的。

  我国1998 年就颁布的了有关塑料复合包装膜的国家标准,规定了溶剂残留量不大于10mg/m2,但并未指明是何种溶剂,在10mg/m2 的范围各种溶剂量也未做更加详细的划分。2003 年在这一标准的基础上,又专门增加了一项限制苯残留的具体指标值——≤3.0mg/m2。

  对于这一问题,除了包装厂商应严格按照规定使用合格的溶剂外,油墨及粘合剂的烘干设备也应达到一定的要求,对烘干的过程也要进行严格控制与检测。此外,使用环保型的油墨和粘合剂是比较彻底的解决方案。目前欧美国家水性及无溶剂型的复合粘合剂的使用比例已经高于50%,被广泛用于普通至中高功能的复合包装上,这也就是其溶剂残留能达到相当高的标准原因之一。 一级芳香胺问题:尚未受到足够重视 什么是一级芳香胺?它是怎么产生的?一级芳香胺的英文名字为PrimaryAromatic Amine,分子式为-R-NH2,其中的R 表示芳香基团。它源自于印刷的双组份油墨和复合粘合剂中的芳香族异氰酸酯和水的化学反应。 第一种反应过程为:-R-NCO+H2O→-R-NH-COOH→-R-NH2+CO2第二种反应过程为:OCN-R-NCO+2 H2O→H2N-R-NH2+2CO2H2N-R-NH2+OCN-R-NCO→-R-NHCONH-R-NHCONH-R--R-NHCONH-R-NHCONH-R-+H2O→-R-OH+-R-NH2(在高温蒸煮状况下) 通常第一种反应产生的芳香胺是粘合剂反应过程中的中间体,它大部分会被后续的反应消耗掉,不会对包装安全产生严重的影响。它随着聚氨酯粘合剂反应程度的升高而逐渐减少。但很多情况下由于定单交货期短,复合膜未得到充分熟化就被送到食品厂商那里包装食品,尤其是液体食品和高温蒸煮的食品,就会造成一级芳香胺污染食品的问题。

  芳香胺已被确认是具有很高的致癌毒性,且可长期在人体内累积残留。在欧美地区,包装法规明确规定与食品接触的包装容器不得释放出危害人类身体健康的物质。其中都包含有针对控制一级芳香胺规定的描写。欧盟的法规2001/62/EC 中,关于PAA 的规定描述如下:“采用通过重氮偶合反应的芳香族的异氰酸酯为原料制成的材料或商品不应释放可检出量的PAA(以甲苯二胺计),(低于每公斤食品0.2 毫克的含量,分析误差已包括在内)” 我国的GB9683《复合食品包装袋卫生标准》中规定,经加热抽提处理后,包装袋的一级芳香胺(包括游离单体和裂解的碎片,以甲苯二胺计)含量不得大于0.004mg/l,在这么低微量前提下,被包装的食品才是卫生安全的。 这里特别要说明的是,在无溶剂复合中,由于大量存在游离的异氰酸酯单体,上述第一种的反应方式产生的一级芳香胺很有可能会影响到食品包装的安全。因此一般来说,无溶剂复合所需熟化时间相对较长。而上述第二种反应是主要在高温蒸煮条件下产生的,对于高温蒸煮产品的卫生性能会有很大的影响。 对此,国际上许多粘合剂厂商做了大量的研究以减轻或者消除PAA 问题带来的食品安全隐患,以下是一些解决方案:

  1.采用丙稀酸类水性粘合剂。由于完全不同的化学机理,此类型的水性粘合剂不但能完全解决有害溶剂残留的问题,更能杜绝PAA 的形成给食品带来污染。由于其安全可靠,使用方便以及无需熟化,可快速分切等特点,加之在性能方面的不断改善,丙稀酸类水性粘合剂已经在我国以及欧美国家得到广泛应用,受到包装厂商和食品厂商的欢迎。

  2.充分熟化或采用安全型的无溶剂粘合剂。一般的无溶剂粘合剂需要充分的熟化,以便一级芳香胺得到充分衰减。切不可因为赶货而缩短熟化时间,否则所造成的危害可能更甚于残留溶剂,而这也是与追求食品卫生安全性而采用无溶剂型复合的食品厂商的初衷所相背的。另外,一些国际领先的粘合剂公司也研发出一些更安全类型的无溶剂型粘合剂,它采用超低单体的结构,使一级芳香胺的衰减速度大大加快,从而缩短所需熟化时间,有效降低食品污染的风险。

  3.对需要高温蒸煮的包装采用脂肪族的固化剂。在前面提到,高温蒸煮的过程将促成第二种反应的发生,从而严重污染包装食品,如果采用芳香族的固化剂就很难避免这一情况。因此,在生产用于高温蒸煮的食品包装时,必须使用非芳香族的固化剂。在FDA CFR§21§177.1390 中明确规定,“任何超过120℃(250°F)的应用只可采用脂肪族的异氰酸酯”。这一点,对于做出口定单的厂商来说必须特别注意。由于国内对此问题不够重视,大部分情况下采用的还是芳香族的粘合剂。而国内目前高温蒸煮包装正在快速成长,达到15%以上,远远超过其它类型的软包装。因此有必要对国标的强制性执行进行大声疾呼,以保证广大消费者的身体健康。

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